في المرحلة الأولى، تتفاعل البوليولات (مثل جلايكول الإثيلين، والبروبيلين جليكول، وثنائي إيثيلين جليكول، وتريميثيلول بروبان، وبنتيريثريتول، و1,4-بوتانيديول) مع أحماض ثنائي القاعدة (مثل حمض الفثاليك، وحمض الأديبيك، وحمض الفثاليك المهلجنة) أو أنهيدريدات الحمض (مثل أنهيدريد الفثاليك) عن طريق الأسترة والتكثيف المتعدد عند 140-200 درجة. يتم التحكم في درجة الحرارة في الجزء العلوي من عمود التجزئة عند 100-102 درجة؛ بعد إزالة غالبية المنتج الثانوي المائي عن طريق التقطير عند الضغط الجوي، يتم الاحتفاظ بالخليط عند درجة حرارة 200-230 درجة لمدة 1-2 ساعة، وفي ذلك الوقت تنخفض قيمة الحمض عادةً إلى 20-30 مجم KOH/g.
في المرحلة الثانية، يتم تطبيق التفريغ ويتم زيادة مستوى التفريغ تدريجيًا لإزالة كميات ضئيلة من الماء ومركبات الديول الزائدة تحت ضغط منخفض، مما يدفع التفاعل نحو تكوين بوليولات بوليستر -حمضية- ذات قيمة منخفضة؛ يُعرف هذا باسم "طريقة الذوبان بالفراغ". وبدلاً من ذلك، يمكن إدخال غاز خامل مثل النيتروجين بشكل مستمر لحمل الماء بعيدًا، وهي عملية تُعرف باسم "طريقة ذوبان الغاز الحامل". هناك خيار آخر يتمثل في إضافة مذيب أزيوتروبي (مثل التولوين) إلى نظام التفاعل وإزالة الماء الناتج ببطء باستخدام فاصل الماء أثناء ارتداد التولوين؛ وتسمى هذه الطريقة "طريقة التقطير الأزيوتروبي".
تختلف خصائص بوليولات البوليستر تبعًا لنوعها المحدد أو عملية تحضيرها؛ تشمل المعلمات الرئيسية لبوليولات البوليستر قيمة الهيدروكسيل، وقيمة الحمض، ومحتوى الماء، واللزوجة، والوزن الجزيئي، والكثافة، واللون.
